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怒江甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成怒江甲酸甲酯;(2)怒江甲酸甲酯水解生成怒江甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面,其主要研发路线有:
(1)怒江甲酸前体-怒江甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制怒江甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制怒江甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成怒江甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,怒江甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g怒江甲酸/L·h,
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取怒江甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成怒江甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有
较长的距离,仍然处于基础探索阶段。
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怒江甲酸在浓硫酸的催化作用下分解为CO和H2O:
由于怒江甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此怒江甲酸同时具有酸和醛和性质。怒江甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质,尽管在通常情况下华
尔网甲酸不会生成酰氯或者酸酐。怒江甲酸脱水分解为一氧化碳和水。怒江甲酸具有和醛类似的还原性。它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水:
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怒江无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明
怒江甲酸浓度高于95%的成为浓怒江甲酸,浓度99.5%以上的称为怒江无水甲酸,是有机化工基础原料,现在已经广泛应用于化学制药、橡胶凝固剂、纺织、印染、电镀、皮革等领域,这和华尔
网无水甲酸的性质与稳定性是分不开的,关于怒江无水甲酸的性质与稳定性及贮存方法说明如下:
化学性质:怒江甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性比较强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。怒江甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。怒江甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。
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怒江甲酸的分子式为HCOOH,又称作蚁酸,是一种无色而有刺激气味,弱电解质,熔点8.6℃,沸点100.8℃,酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡的化学原料。它多存在于蜂类、某些蚁类和毛虫的分
泌物中。甲醛同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,怒江甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。工业上怒江甲酸生产主要有怒江甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷(或轻油)液相氧化法和华尔
网甲酸甲酯水解法四种工艺路线。
怒江甲酸易燃,能与水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多数的极性有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。相对密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃烧热254.4 kJ/mol,临界温度306.8 ℃
,临界压力8.63 MPa。闪点68.9 ℃(开杯)。密度1.22,相对蒸气密度1.59(空气=1),饱和蒸气压(24℃)5.33 kPa。
浓度高的怒江甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、强碱、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,怒江甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下,氢键导致怒江甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的怒江甲酸由连续不断的通过氢键结合
的怒江甲酸分子组成。
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